Rudolph A. Marcus la formuló entre 1956 y 1965 y recibió por ella el Premio Nobel de Química en 1992. La teoría relaciona la constante de velocidad de una transferencia electrónica con dos magnitudes: la energía libre de la reacción y la energía de reorganización, que es la energía necesaria para reordenar el disolvente y la esfera de coordinación alrededor de las especies reaccionantes antes de que el electrón pueda moverse. Una de sus predicciones contraintuitivas, la región invertida en la que una reacción más favorable se vuelve más lenta, se confirmó experimentalmente décadas después de proponerse.
Por qué la necesita un modelo de corrosión
La corrosión es transferencia electrónica en la interfaz entre un metal y un electrolito. Tres relaciones clásicas cubren partes distintas del problema: Nernst da la fuerza termodinámica impulsora, Arrhenius da la dependencia con la temperatura y Marcus da la cinética del propio paso de transferencia. Un modelo que solo lleva la termodinámica puede decir que una reacción es posible; no puede decir a qué velocidad va a ocurrir en las condiciones en las que el activo está operando de verdad.
Un término de un modelo, no un modelo
La teoría de Marcus no predice por sí sola una velocidad de corrosión. La velocidad observada depende además del régimen de flujo, de depósitos y biopelícula, del estado de la superficie y de especies traza como el sulfuro de hidrógeno, que cambian la química de la interfaz en concentraciones de unas pocas partes por millón. En CorrosionAI es una de las ecuaciones incorporadas a la capa física, combinada con las demás y con el histórico medido del activo.